Először vett részt a versenyen Bulgária és Moldova, míg Magyarország hat éves kihagyás után, az 1998-as Eurovíziós Dalfesztivál óta először vett részt. Összesen harminckilenc ország szerepelt a kijevi megmérettetésen.

Libanon is csatlakozni kívánt, ám végül az EBU kizárta őket, mert a libanoni műsorszolgáltató kijelentette, hogy az izraeli dal alatt reklámot fognak adni. Mivel mindez a határidő lejárta után történt, a Télé Liban pénzbüntetést és három éves eltiltást is kapott. A libanoni induló Aline Lahoud Quand Tout S'Enfuit című dala lett volna.

A magyar induló a NOX együttes volt, akik a Magyar Televízió által rendezettnemzeti döntőn^[3] nyerték el az indulás jogát Forogj, világ! című dalukkal, melyet agörög dal mellett a végső győzelemre is esélyesnek tartottak a fogadóirodák.

A mezőnyben több olyan versenyző volt, akik már korábban is részt vettek a dalfesztiválon. A máltai Chiara Siracusa 1998-ban a harmadik helyen végzett, míg a görög Helena Paparizou 2001-ben érte el ugyanezt. Ugyancsak másodszor szerepelt az izlandi Selma Björnsdóttir, aki 1999-ben Izland legjobb eredményét elérve a második helyen végzett. A ciprusi Constantinos Christoforou pedig 1996 és 2002 után már a harmadik alkalommal lépett színpadra.